缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关:浓度,配比

缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关,核心是共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱组分的浓度比值,缓冲能力只在一定pH区间内有效,当外加酸或碱的量超过缓冲组分的物质的量时,缓冲体系会失效,该判断适用于弱酸及其共轭碱、弱碱及其共轭酸构成的常规缓冲体系,不适用于高浓度强酸、强碱配制的简单缓冲体系。总浓度越高,可消耗的酸碱物质越多,缓冲容量越大;共轭酸碱浓度比值越接近1,缓冲容量越大,偏离1越远,缓冲容量明显下降,比值超出1比10到10比1这个区间,缓冲作用会变得很弱。

缓冲溶液总浓度对缓冲能力的影响

共轭酸碱对两者浓度相加得到总浓度,在配比固定的前提下,总浓度提升,缓冲容量同步变大。比如醋酸-醋酸钠缓冲体系,醋酸和醋酸钠浓度都是0.1mol/L,对比两者都是0.01mol/L的体系,前者可以接纳更多强酸强碱而pH不发生明显变化。总浓度不能无限调高,浓度过高会带来溶质溶解受限、溶液黏度上升、后续实验反应受干扰等问题,实验室常规缓冲体系总浓度大多控制在0.05mol/L至0.2mol/L之间。

浓度过低,缓冲能力会快速衰减。

共轭酸碱组分浓度比对缓冲能力的影响

共轭酸碱浓度比值等于1时,缓冲容量达到该总浓度下的峰值,此时缓冲溶液的pH等于弱酸的解离常数负对数pKa。当比值变为1:10或者10:1,对应的pH和pKa相差1个单位,缓冲容量下降至峰值的三分之一左右,这也是缓冲溶液有效pH范围一般定为pKa±1的原因。你配制缓冲液时,优先选择pKa贴近目标pH的共轭体系,再调整配比,不要强行用配比去弥补pKa和目标pH之间过大的差值。

共轭酸碱浓度比缓冲容量水平pH和pKa差值
1:1最大0
1:10、10:1较弱1
1:100、100:1几乎无缓冲效果2

缓冲体系本身解离常数的约束

解离常数决定这套缓冲体系天然适配的pH区间,不属于直接改变缓冲容量大小的因素,但会限制这套体系能不能在目标pH下发挥缓冲能力。举例来说,醋酸的pKa约4.76,适合用来配制pH4到6之间的缓冲溶液,如果你想要pH8的缓冲溶液,继续使用醋酸-醋酸钠体系,无论怎么调整浓度和配比,都很难获得稳定的缓冲效果,需要更换pKa接近8的共轭酸碱对。

温度会间接改变缓冲能力。

温度变化会改变弱酸、弱碱的解离常数,让溶液pH发生偏移,同时也会轻微改变缓冲容量,温度波动幅度不大时,多数水溶液缓冲体系的缓冲能力变化幅度较小,高温条件下部分弱酸容易挥发或者发生分解,缓冲组分被消耗,缓冲能力随之下降。

外加溶剂、离子强度会产生干扰。

溶液里大量无关电解质会改变离子活度,让实际解离行为和理论计算值出现偏差,离子强度很高时,理论配比算出的pH和实测pH差距变大,缓冲稳定性下降。乙醇、丙酮等有机溶剂加入缓冲水溶液,会降低弱酸解离程度,压缩缓冲有效区间,在色谱、生化实验里,有机相占比提高后,缓冲体系耐受酸碱变化的能力会下降。

缓冲组分的化学反应消耗会直接丧失缓冲能力。

缓冲组分如果参与氧化还原、沉淀、配位反应,共轭酸或者共轭碱被消耗,总浓度下降,缓冲能力跟着降低甚至消失。含磷酸根的缓冲液遇到钙离子会生成沉淀,磷酸共轭组分被消耗,原本的缓冲效果就会被破坏,这类体系不能和能与缓冲组分发生反应的离子共存。

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